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水泥廠執(zhí)行超低排放脫硝脫硫解決方案探討

亞洲水泥(中國)控股公司技術總監(jiān) 張振崑 · 2018-08-16 15:45 留言

  亞泥中國第一條生產(chǎn)線于1998年開工建設,從1998年開始在大陸設廠,共建設了12條短窯生產(chǎn)線。公司秉持遠東集團“誠、勤、樸、慎·創(chuàng)新”的企業(yè)精神,傳承臺灣經(jīng)驗,致力在大陸建造高環(huán)保、高品質、高效率、低成本之“三高一低”的大型現(xiàn)代化模范水泥廠,為企業(yè)永續(xù)發(fā)展奠定良好基礎。一直以來,公司均以“工業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護可并行不悖”的理念,采用世界上最先進的預熱預煅式旋窯設備,配合廢熱回收發(fā)電技術,有效節(jié)約能源,除引進最先進的環(huán)保設備,有效控制污染物排放,使之遠低于國家標準外,每單位產(chǎn)品綜合能耗亦處于水泥企業(yè)能耗的先進行列,至于利用電廠、鋼廠的廢棄物如水渣、各類礦渣、脫硫石膏、粉煤灰等每年亦高達數(shù)百萬噸。公司還投入大量的人力、物力,致力于污染物排放治理研究、污水處理、礦山復育和環(huán)境綠美化,盡量保留各種原生植物,廠區(qū)礦山綠化成果績效卓著,廣受政府及社會專業(yè)機構之肯定。亞泥將持續(xù)進行脫硝脫硫技術研究改進,尤其在無氨脫硝技術走在水泥行業(yè)的前列。亞泥也響應政府號召“要綠水青山、更要藍天白云”,積極進行探索實踐讓污染物排放低于國家超低排放標準。

  一、污染物排放控制趨勢:

  隨著社會的發(fā)展,政府對于水泥企業(yè)污染物排放要求日趨嚴格,對水泥企業(yè)生產(chǎn)管理、技術水平提出挑戰(zhàn)。從下表可以看出,江西省SO2和NOX 污染物排放控制值呈現(xiàn)50%的遞減趨勢。2019年將實行特別排放標準,可以判斷若干年后將實行超低排放標準。

表1.  江西省水泥企業(yè)污染物排放執(zhí)行標準表:

污染物

1997年

2005年

2014年

2019年

SO2(mg/Nm3)

800

400

200

100

NOX(mg/Nm3)

1600

800

400

320

  ※江蘇、河北、河南等地方NOX和SO2已經(jīng)開始執(zhí)行超低排放標準,分別要求小于100mg/Nm3、50mg/Nm3

  二、超低排放脫硝技術:

  氮氧化物排放治理可謂當前水泥行業(yè)大氣污染物減排面臨的最大難題。目前,國內脫硝技術方案可以分為兩大類,一是過程控制(即:低氮燃燒,分級燃燒等改造方案),二是末端治理,主要包括SNCR和SCR,在實際應用中部分企業(yè)也采用了過程控制加SNCR脫硝的模式,取得了良好的效果,但是要實現(xiàn)超低排放要求,SCR脫硝更具可行性也更具潛力。

  目前SCR脫硝技術在水泥行業(yè)應用面臨兩大難題,一是粉塵濃度高,導致催化劑堵塞,嚴重影響使用壽命并帶來催化劑中毒風險;二是對溫度要求較高,需要將催化還原溫度穩(wěn)定在280度以上才能發(fā)揮SCR技術優(yōu)勢。

  江西亞東利用低氮煤粉燃燒系統(tǒng)+SNCR低氨脫硝系統(tǒng)進行超低排放脫硝技術研究,在不增加設備投資的條件下實現(xiàn)了窯尾NOX小于100mg/Nm3的超低排放控制目標。

  三、江西亞東低氮煤粉脫硝(無氨脫硝)技術介紹:

  江西亞東五六線預熱器采用洪堡雙系列六級旋風筒,其設計采用了超低壓損旋風筒、低氮分解爐、煤粉分級燃燒等多項創(chuàng)新技術,三次風管分A、B系列,共用管道式分解爐。窯尾氣體含氧氣(以下簡稱O2)量一般為2~3%,經(jīng)上升風道的低氮燃燒噴煤點與五級旋風筒下來的部分生料混合,此處煤粉在缺氧狀態(tài)下燃燒產(chǎn)生大量一氧化碳(以下簡稱CO),其為強還原劑可將窯尾氣體中NOX還原成氮氣(以下簡稱N2),CO則被氧化成二氧化碳(以下簡稱CO2)同時釋放出熱量,該脫硝反應會持續(xù)進行至管道式分解爐中CO耗盡為止;三次風(含O2量19~20%)經(jīng)三次風管的分解爐噴煤點與五級旋風筒下來的部分生料混合,此處煤粉在正常有氧狀態(tài)下燃燒,會產(chǎn)生一定量的NOX;窯尾氣流經(jīng)上升風道和三次風管氣流匯合經(jīng)過管道式分解爐上升后再下行進入六級旋風筒。低氮噴煤點至六級旋風筒進口的分解爐管道總長155米,生料在分解爐內熱交換時間長,同時低氮燃燒產(chǎn)生的CO與煙氣中NOX有充分的反應時間,保障了低氮燃燒的脫硝效果。

圖1.最新式低氮分解爐與雙系列六級旋風預熱器。

  低氮燃燒產(chǎn)生CO與窯尾及分解爐氣流中NOX反應生成CO2和N2的化學反應式為: CO+NO→CO2+1/2 N2,此反應受高溫促進和生料催化會快速完成。

  從圖1可以看出,洪堡短窯系統(tǒng)總共有五個噴煤點:窯頭噴煤點、A邊及B邊低氮燃燒噴煤點、A邊及B邊三次風管分解爐噴煤點,以上煤粉均采用單獨計量稱。其噴入煤粉量的比例如表2及圖2所示。五段旋風筒下料有兩條路徑,一條路徑進入上升風道,另外一條路徑進入三次風管,兩條路徑下料量的分配比例根據(jù)窯內及三次風管通風和溫度狀況進行靈活調整。低氮燃燒噴煤點的煤粉與五段旋風筒部分生料粉混合后一路上升進入分解爐,避免在噴煤點形成局部高溫,同時提高煤粉和生料粉混合的均勻性,促進生料脫酸效果。五段旋風筒下料分料及煤粉與生料粉混合技術系洪堡創(chuàng)新技術,為提高低氮燃燒噴煤點煤粉噴入量創(chuàng)造了有利條件。

  低氮煤粉采用單獨煤粉稱進行計量控制,可以根據(jù)高溫風機出口CO及窯尾NOX進行快速準確調整低氮煤粉用量。國內設計分解爐煤粉共用一臺煤粉稱,煤粉分多個支路噴入分解爐,對于噴入低氮燃燒點的煤粉無法進行穩(wěn)定準確控制,難以提高低氮煤粉脫硝效率。

  低氮煤粉噴入點距離三次匯合點有25米高度差,當大量煤粉噴入到低氮燃燒點時,CO與NOX進行反應,高差大反應時間長,脫硝效率高。國內傳統(tǒng)設計分解爐低氮煤粉噴入點與三次風管匯合點只有2-3米,脫硝反應時間太短造成低氮煤粉脫硝效率低。目前國內部分水泥企業(yè)進行脫硝改造將三次風管匯合點抬高,增加脫硝反應時間,對于提高脫硝效率具有明顯效果。

  分解爐通風面積與三次風管通風面積的比例將影響低氮燃燒噴煤點與三次風管分解爐噴煤點的煤粉用量、及生料預分解脫酸效果。洪堡最新式低氮分解爐通風面積經(jīng)適當加大,分解爐通風面積與三次風管通風面積之比由原設計的0.78提高到0.86。將分解爐加大加高,除了有利于增加低氮燃燒煤粉用量來進一步降低NOX排放,還可降低窯頭煤粉用量減少熱力型NOX生成量,同時確保入窯生料脫酸度高且穩(wěn)定,為旋窯熟料燒成穩(wěn)定奠定了基礎。

表2. 短窯系統(tǒng)噴煤點及噴煤量比例(%,質量百分比)。

噴 煤 點

噴煤比例

說         明

窯     頭

35-40%

窯頭煤粉比例低,有利于降低熱力型氮氧化物。

A邊和B邊低氮燃燒噴煤點

40-65%

1.低氮燃燒煤粉比例越高,有利于在還原氣氛下生產(chǎn)CO,降低NOX,理論上只要通風效果好,預熱器所用煤粉可以全部噴入此位置。

A邊和B邊三次風管

0-25%

由于三次風管氣流與分解爐氣流匯合,實際操作過程中,此處噴煤量越少,低氮燃燒器煤粉量就多,有利于降低NOX。

圖2. 江西亞東#6窯各噴煤點煤粉用量比例變化趨勢圖。

  江西亞東五六線設計時加大了分解爐通風面積,低氮燃燒煤粉比例可以進行優(yōu)化上調,通過不斷嘗試調整降低窯頭煤粉用量,適當增加低氮燃燒煤粉比例到63.9%,在不噴氨水的條件下基本達成窯尾NOX小于400mg/Nm3目標。

四、低氮煤粉燃燒系統(tǒng)+低氨脫硝復合技術達成超低排放NOX控制目標:

  江西亞東五六線將預熱器的煤粉全部噴入低氮燃燒點進行脫硝,在不噴入氨水的條件下窯尾NOX排放約在350m/Nm3,將SNCR系統(tǒng)氨水用量逐漸加大,窯尾NOX呈現(xiàn)下降趨勢。當SNCR氨水噴量在600-700L/H時,窯尾NOX穩(wěn)定在80-95mg/Nm3。系統(tǒng)運轉穩(wěn)定,經(jīng)測試對熟料產(chǎn)量和品質沒有負面影響。在不需改造設備的條件下,達成超低排放折算控制目標,噸熟料脫硝氨水費用約1.6元/噸。

圖3.超低排放NOX控制測試曲線

  五、其他生產(chǎn)線超低排放控制改造措施:

  江西亞東其他生產(chǎn)線也是采用KHD低氮煤粉燃燒系統(tǒng),但與五六線存在差異。主要是低氮煤粉燃燒系統(tǒng)沒有單獨計量稱,需進行改造。擬計劃每條生產(chǎn)線投資368萬元進行煤粉單獨計量系統(tǒng)改造,改造完成后進行優(yōu)化操作,通過提高低氮煤粉脫硝效率,少量噴入SNCR系統(tǒng)氨水,達成超低排放NOX小于100mg/Nm3目標。

  六、超低排放脫硫技術研究:

  江西亞東石灰石SO3含量在0.40~0.50%,窯尾SO2排放濃度約1100mg/Nm3,目前采用氨水+熟石灰脫硫,勉強控制在窯尾SO2在180mg/Nm3(2018年執(zhí)行國標要求小于200mg/Nm3),采用氨水脫硫受限于氨逃逸指標氨水用量小,需用大量熟石灰進行脫硫。熟石灰加入后引起熟料KH值變化,對于熟料燒成及穩(wěn)定有負面影響。同時每年購買熟石灰費用高,隨著環(huán)保日趨嚴格,生產(chǎn)熟石灰的廠家面臨停產(chǎn)整頓,熟石灰供應也日趨緊張。

  2019年江西省實行特別排放政策,要求窯尾SO2排放小于100mg/Nm3,未來可能實行超低排放標準?,F(xiàn)有氨水+熟石灰脫硫技術難以滿足超低排放要求。針對國內出現(xiàn)的多中脫硫技術江西亞東組織技術人員進行對比分析,具體見下表:

項 次

項 目

方案一:

氨水+熟石灰脫硫法

方案二:

采用石灰石-石膏法

方案三:

外購脫硫劑法

方案四:

熱生料自制熟石灰法

1

工藝技術簡述

設計熟石灰儲存加入系統(tǒng),氨水用目前的SNCR系統(tǒng),外購氨水+熟石灰加入到預熱器進行脫硫。

利用窯尾收塵回料制成石灰石漿液,讓煙氣進入脫硫塔內與石灰石漿液充分反應,除去煙氣中SO2,此方案在電廠普遍使用

購買專業(yè)公司生產(chǎn)脫硫粉劑+脫硫水劑加入到預熱器內進行脫硫。存在成本高,且脫硫劑來源無法掌控。

取預熱器熱生料制備熟石灰進行脫硫,在國內尚無成熟業(yè)績

2

運行維護成本

本底濃度:1100 mg/Nm3,處理后排放保證:≤200 mg/Nm3;運行成本約5-6元/噸熟料

本底濃度:1100 mg/Nm3,處理后排放保證:≤50 mg/Nm3;運行成本約1-2元/噸熟料

本底濃度:1100 mg/Nm3,處理后排放保證:≤100 mg/Nm3,生料磨開機工況下脫硫粉劑與水劑成本約:2.5元/噸熟料,生料磨停機工況下脫硫粉劑與水劑成本約:25.5元/噸熟料.

目前能處理的本底濃度約500 mg/Nm3,處理后排放:≤100 mg/Nm3;運行成本約1.0元/噸熟料。

4

設備投資費用

約100萬/套

約1800萬/套

約100萬/套

約500萬/套

  1.方案一和方案三原理相同,均存在成本高及脫硫劑保供問題。

  2.方案二屬于成熟的脫硫工藝,可以達成超低排放目標,運行成本比較低,但一次性投資費用大。

  3.方案四運行成本最低,屬于最新的脫硫技術,目前在國內尚無成熟業(yè)績,但隨著技術進步,此項技術可能會在水泥業(yè)廣泛應用。

  4.江西亞東石灰石硫含量高,窯尾SO2排放濃度在1000-1300mg/Nm3,要達成超低排放標準需采用石灰石-石膏法進行脫硫。

  5.對于窯尾SO2排放本體值不高的企業(yè)可以采用方案一、二、四進行脫硫,或者可以進行組合式脫硫方式降低成本,確保達成窯尾SO2超低排放目標。

  七、總結:

  亞泥中國在污染物排放控制方面投入人力和物力積極進行研究探索,始終將環(huán)保作為企業(yè)的重大責任,在環(huán)保治理方面投入巨資,確保各項污染物排放遠低于國家排放標準。亞泥中國在超低排放脫硝脫硫方面取得技術成果及經(jīng)驗也積極向水泥同業(yè)進行介紹,為提升水泥行業(yè)環(huán)保技術水平貢獻力量。

編輯:俞垚伊

監(jiān)督:0571-85871667

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