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水泥窯NOx排放濃度mg/Nm³與ppm的換算關系

四川水泥 武洪明 · 2014-08-08 10:05 留言

  1 NOx排放濃度的表示方法

  水泥熟料生產線回轉窯窯尾、分解爐出口、預熱器出口等排放的煙氣中,含有NOx  等有害微量組分。

  NOx 排放的濃度一般有兩種表示方法,一是每標準立方米煙氣中NOx 的毫克數(shù)即質量濃度mg/ Nm3,二是物質量中含有微量組分的體積濃度ppm, GB4915-2004《水泥工業(yè)大氣污染物排放標準》規(guī)定的NOx排放濃度單位為mg/Nm3。但是在工程實踐或資料中,體積濃度ppm也較常用[1],尤其是一些監(jiān)測儀器儀表顯示值使用的較多。自然就產生mg/ Nm3與ppm的換算問題。

  2 有關 mg/Nm3與ppm的換算方法

  見諸水泥、建材報刊雜志有兩個較為接近的換算數(shù)據(jù),資料[2]為: 1 mg/Nm³≈1.8 cm³/Nm³;資料[3]為:1 mg/Nm³≈1.7 cm³/Nm³。對于水泥窯煙氣中微量組分NOx的質量濃度mg/Nm³與體積濃度ppm(cm³/Nm³)的換算關系,一般是根據(jù)相應的濃度(質量濃度即每標準立方米煙氣中NOx的毫克數(shù)cm³/Nm³,體積濃度即每標準立方米煙氣中的立方厘米數(shù)cm3/Nm3。)和密度的概念去求解,在兩者之間建立簡單的數(shù)學公式:

  1 mg/Nm³=k·cm³/Nm³         ……(1)

  k=1 mg/Nm³/cm³/Nm³         ……(2)

  k=1 mg/ cm³                      ……(3)

  經過推導得到公式(3),其k值為物理量密度。求解一種氣體物質密度的經典方法是該物質的分子量與其1摩爾氣體體積的比值。例如NO2的密度等于NO2的分子量46與1摩爾NO2氣體體積22.4L的比值,即46÷22.4=2.054,即k=2.054。NO的分子量30,其密度等于1.339,即k=1.339。一般認為,水泥回轉窯排放煙氣中的NOx 由 95%NO和5%NO2組成,其加權平均值等于k=1.375。氮氧化物排放的結果最終為NO2,故此k=2.054。若取值k=2.0,就是現(xiàn)在水泥行業(yè)所說的“1個 mg/Nm3等于兩個ppm”。煙氣中的NOx =NO+NO2,按此式求解上面介紹的k=1.8時,NO為35.5%、NO2為64.5%; k=1.7時,No為41.3%,NO2為58.7%。因此,k=1.8或 k=1.7時是NO與NO2一定比例的特定值,不能代表最終氮氧化物排放濃度mg/ m3與ppm  換算關系。

  空氣、以煤做燃料的火力發(fā)電廠鍋爐排放的煙氣、水泥窯排放的氣體屬于不同類型氣體,本文只討論水泥窯排放的煙氣。水泥窯排放煙氣中的主要組分是氮氣N2、二氧化碳氣CO2、水蒸氣 H2O、少量的氧氣O2、一氧化碳氣CO、微量的氮氧化物NOx等。以兩廠水泥窯為例,其熱工測定煙氣的主要組分見表1。

其熱工測定煙氣的主要組分見表1

   NOx含量屬微量組分,一般不在熱工測定結果中顯示,或只用NO2值來表示NOx的排放數(shù)據(jù)。2009年,由中國建筑材料科學研究總院與合肥水泥工業(yè)研究設計院組成的水泥工業(yè)大氣污染物排放監(jiān)測組,對山東等地31條2500t/d到6000t/d新型干法生產線預分解水泥窯進行大氣主要排放物實時監(jiān)測,其中1條2500t/d生產線NOx監(jiān)測數(shù)據(jù)最大為1619.5 mg/ Nm³。按照水泥行業(yè)所說的“1個mg/Nm³等于兩個ppm”,則換算為3239ppm,僅占煙氣體積 的0.3239%,與氮氣N2所占的體積相比,僅為氮氣體積的1/200??梢?,Nox雖是微量組分,但也關系到對排放濃度的理解和換算。以上表明,mg/m³與ppm 換算關系對監(jiān)測控制具有重要影響。為此,筆者根據(jù)表1兩例實測數(shù)據(jù)進行理論推導(推導過程略),得出兩者的換算系數(shù)見表2。

得出兩者的換算系數(shù)見表2

  推導結果,用于體積濃度ppm換算為質量濃度mg/Nm3的系數(shù)為2.018,反之取0.4955。即:

  1mg/Nm3=2.018ppm 或1ppm=0.4955mg/Nm3

  以上兩個換算系數(shù)是依據(jù)表1兩個案例熱工測定數(shù)據(jù)進行推導計算得出的結果。兩個案例中,表1案例1標定的煙氣之和為100%,并未包括氮氧化物,雖其微量但卻客觀存在,在煙氣中也占有一定的體積而不應被忽略。案例2的煙氣之和為99.96%,其余的0.04%可能就是微量組分的體積。

  3 對換算方法的思考與建議

  在治理NOx排放的工程中,由ppm換算為mg/Nm3的換算系數(shù)是采用2.018還是前述的1.7和1.8,是非常關鍵的數(shù)據(jù)。設某地氮氧化物的排放標準值為600 mg/Nm3,而實時監(jiān)測值是1200ppm,采用換算系數(shù)2.018,換算得:1200/2.018=595 mg/Nm3,按標準600 mg/Nm3衡量,可判定符合標準要求;若采用換算系數(shù)1.8,換算得:1200/1.8=667 mg/Nm3,則可判定不符合標準要求。后者因此能會引起排污費的增加,還可能受到行政追責及追加治理投資。由此可見換算系數(shù)對排放達標判定的重要性。

  目前,國家標準GB4915-2004對于質量濃度mg/Nm³與體積濃度ppm的換算沒有明確的規(guī)定,這就給準確表達氮氧化物的排放值帶來一定的困難。建議修訂標準時,對mg/Nm³與ppm之間的換算系數(shù)加以規(guī)定,筆者認為換算系數(shù)取值2.0為宜。

  參考資料

  [1] 朱永禮,等.低氮分級燃燒技術在日產萬噸熟料生產線上的應用實踐. 水泥商訊網.2012水泥工業(yè)脫硝、脫硫除塵使用技術參考手冊,P126。

  [2] 張大康,非催化選擇還原法降低NOx排放,水泥,2004,(12)P13-16。

  [2] 俞進旺,宋正華.新型干法水泥氮氧化物治理及控制技術.中國建材報,2011年8月4日機械與裝備版。

編輯:何姝

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