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水泥的品質(zhì)和混凝土質(zhì)量的關(guān)系

1 前言
  水泥和混凝土的關(guān)系,可以比作食物和人的關(guān)系。食物被人消耗之后,應(yīng)當(dāng)變?yōu)榻M成人身體的各種必需的組分,不論近期還是長期都不應(yīng)有什么有害的影響。并不是所有的人都清楚地知道自己應(yīng)當(dāng)對食物有什么要求。如果沒有科學(xué)指導(dǎo),那么雙方都可能產(chǎn)生盲目性。水泥的強(qiáng)度,尤其是早期強(qiáng)度越來越高,雖然也是生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)步的一種表現(xiàn),但也是一種盲目性追求市場的結(jié)果——即混凝土強(qiáng)度不斷提高的要求。在傳統(tǒng)上,由于人們對工程質(zhì)量的所注重的就是強(qiáng)度,自然對水泥的要求也主要注重強(qiáng)度。盡管由于混凝土的耐久性問題開始顯現(xiàn),人們開始重視混凝土結(jié)構(gòu)物的耐久性,但在實踐中仍然把強(qiáng)度作為混凝土質(zhì)量要求和驗收的標(biāo)準(zhǔn)。尤其近兩年來,混凝土施工中高效減水劑與水泥相容性不好的問題發(fā)生得比過去更多,地下連續(xù)墻和樓板甚至大梁開裂問題頻頻發(fā)生。其原因很復(fù)雜,涉及多方面,包括開發(fā)商、業(yè)主、建筑設(shè)計和結(jié)構(gòu)設(shè)計、材料、管理。這些問題將另議?,F(xiàn)但就材料本身來說,混凝土的質(zhì)量不只是配合比的問題。配合比是與原材料性質(zhì)相匹配的,質(zhì)量差的原材料也很難作出高質(zhì)量的配合比。因此有必要也從原材料找找原因。
  暫不論骨料的品質(zhì),在原材料中,影響混凝土抗裂性的主要因素則是水泥。購進(jìn)水泥時只檢驗強(qiáng)度(當(dāng)然有時還可能復(fù)驗一下凝結(jié)時間)是不能判斷水泥對混凝土抗裂性影響的。如圖1所示為兩個不同廠家生產(chǎn)的相同品種水泥,B廠水泥的混凝土在約束條件下由于自收縮而產(chǎn)生較大的拉應(yīng)力,使其對開裂敏感;A廠的水泥則應(yīng)稍有膨脹而由較小的約束應(yīng)力,抗裂性較好〖1〗。因此水泥的研究者和生產(chǎn)者應(yīng)當(dāng)除了關(guān)心按現(xiàn)行水泥標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的水泥性質(zhì)外,更加關(guān)心水泥在混凝土中的行為,即對混凝土抗裂性能的影響。
  圖1這種現(xiàn)象主要是隨著水泥強(qiáng)度不斷提高后才發(fā)生的。不同水泥廠家采用了不同的方法滿足強(qiáng)度(尤其是早期強(qiáng)度)的要求,例如提高比表面積,增加C3S、C3A的含量等,我國有的水泥廠甚至還采用一些什么“增強(qiáng)劑”之類的措施(注意正像一些食品添加劑,短期無害,長期不一定安全)。由于建筑業(yè)的需求,現(xiàn)代水泥的組成和細(xì)度發(fā)生了很大變化〖2〗。美國從1920年到1999年,70年中水泥和混凝土主要參數(shù)的變化的趨勢是水泥中C3S含量從35%增加到50~60%,比表面積從220cm2/kg增加到340~600m2/kg,混凝土的水灰比從0.56~0.8增加到0.26~0.56〖2〗。水泥的7d抗壓強(qiáng)度增長了幾乎2.5倍〖3〗。近年來國外許多專家根據(jù)實際調(diào)查研究,對這種趨勢提出了批評,指出當(dāng)前混凝土結(jié)構(gòu)不斷增多的過早劣化現(xiàn)象主要原因是與此趨勢有關(guān)?!?0世紀(jì)混凝土業(yè)為滿足越來越高的強(qiáng)度要求,不可避免地違背了材料科學(xué)的基本規(guī)律,即開裂與耐久性之間存在的密切關(guān)系。為了實現(xiàn)建設(shè)可持續(xù)發(fā)展的混凝土結(jié)構(gòu)這個目標(biāo),有必要更新一些觀念和建設(shè)實踐?!薄?〗
  我國水泥標(biāo)準(zhǔn)的修訂的方針是“與國際接軌”,因此也是在按此趨勢發(fā)展。回顧這段發(fā)展,分析其與混凝土結(jié)構(gòu)耐久性的關(guān)系,會有助于我們更新觀念,從關(guān)心強(qiáng)度轉(zhuǎn)變到耐久性。從耐久性的角度評價水泥和混凝土的質(zhì)量。

2 我國水泥品質(zhì)變化的簡單回顧
  對水泥標(biāo)準(zhǔn)的修訂能反映出水泥品質(zhì)的變化(不說“質(zhì)量”而說“品質(zhì)”是為了避免對當(dāng)前產(chǎn)品水泥質(zhì)量的褒貶)。修訂水泥標(biāo)準(zhǔn)的人的出發(fā)點當(dāng)然是通過修訂標(biāo)準(zhǔn)提高水泥的質(zhì)量,但是由于缺乏和水泥的服務(wù)對象──混凝土結(jié)構(gòu)工程的聯(lián)系,以至于忽視了水泥的品質(zhì)對提高混凝土質(zhì)量(不能只看到強(qiáng)度更重要的是耐久性)的影響。20年來,我國水泥標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了三次修訂。第一次修訂的標(biāo)準(zhǔn)于1979年7月開始實施,第二次是1992年開始逐步實施,第三次,即最近的一次是1999年開始實施。各次修訂的基本出發(fā)點都是“與國際接軌”(盡管前兩次還沒有這個詞,而實質(zhì)相同),促進(jìn)我國水泥生產(chǎn)工藝的改進(jìn)和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。
  第一次修訂是將我國使用了20多年的“硬練”強(qiáng)度檢驗方法和標(biāo)準(zhǔn)改為“軟練”強(qiáng)度和標(biāo)準(zhǔn)。這次變化較大,主要變化如表1所示。
  由表1可見,這次修訂水泥標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果是增加了熟料中的C3S和C3A含量,水泥細(xì)度從比表面積平均300m2/kg增加到平均330m2/kg,提高了水泥強(qiáng)度,尤其是早期強(qiáng)度,同時也提高了水化熱。因檢驗強(qiáng)度的水灰比大幅度增加,減小了摻入礦物摻和料后的強(qiáng)度的優(yōu)勢〖3〗。
  第二次修訂后的GB175-92、GB1344-92等強(qiáng)調(diào)了水泥的早期強(qiáng)度,28d強(qiáng)度均提高了2%,增加了R型水泥品種。該標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)化了3d早期強(qiáng)度意識,倡導(dǎo)多生產(chǎn)R型水泥〖4〗。普通水泥的細(xì)度進(jìn)一步變細(xì),從篩析法的<12%,改為<10%。
  GB175(-1999)GB1344(-1990)等把強(qiáng)度檢驗的加水量改為0.50,取消了GB175-92中的325#水泥,水泥的強(qiáng)度進(jìn)一步提高。迫使水泥廠以提高C3S、C3A和比表面積來提高水泥的強(qiáng)度。某廠對21種來自不同廠家的熟料(包括大水泥和小水泥的)進(jìn)行分析,C3S超過60%的有4個樣本(占總樣本的19%),超過58%的(含60%以上的)有10個(占47.6%)。有17個樣本的C3A含量超過10%。大部分水泥細(xì)度超過了350m2/kg。
  綜上所述,可見我國水泥各有關(guān)參數(shù)和性質(zhì)變化的歷程和趨勢與國外的相似。特點是增加C3S、C3A、細(xì)度趨向于細(xì),因而強(qiáng)度尤其早期強(qiáng)度不斷提高。此外,上世紀(jì)70年代后期我國開始引進(jìn)國外先進(jìn)水泥生產(chǎn)的干法工藝,使水泥的含堿量提高,尤其使用北方的原材料的水泥含堿量普遍較高。GB175(-1999)對水泥中含堿量進(jìn)行了限制,但只是出于對預(yù)防堿-骨料反應(yīng)的考慮。這種變化的趨勢雖然對混凝土提高早期強(qiáng)度有利,但卻增加了混凝土的的溫度收縮、干燥收縮,在加上較低水灰比產(chǎn)生的自收縮,處于約束條件下的混凝土結(jié)構(gòu)較大的收縮變形因高的早強(qiáng)而提高的早期彈性模量而產(chǎn)生較大的應(yīng)力,而高早強(qiáng)又使能緩釋收縮應(yīng)變的徐變很小。于是開裂成為必然。
  以下分別分析上述幾個因素對混凝土抗裂性造成的影響。

3 水泥礦物組成的影響
  眾所周知,硅酸鹽水泥主要的組成礦物有四種,它們的水化性質(zhì)不同,在水泥中所占比例不同時影響對水泥整體的性質(zhì)。表2所示為水泥中四種主要礦物的水化熱,表3為四種主要礦物的收縮率。  
  由表2、3可見,C3A的水化熱是其他礦物水化熱的數(shù)倍,尤其在早期。C3S的水化熱雖然比C3A的小很多,但在3天卻是C2S水化熱的幾乎5倍,因其含量在熟料中約占一半,故影響也很大;C3A的收縮率是C2S收縮率的3倍,是C4AF的幾乎5倍。因此C3A含量較大的早強(qiáng)水泥容易因早期的溫度收縮、自收縮和干燥收縮而開裂。
 
4 水泥細(xì)度對混凝土工作性的影響
  目前我國混凝土尤其是中等以上強(qiáng)度等級的混凝土普遍使用高效減水劑和其他外加劑。當(dāng)高效減水劑產(chǎn)品一定時,水泥的成分(主要是含堿量、C3A及其相應(yīng)的SO3含量)和細(xì)度是影響水泥和高效減水劑相容性的主要因素。水泥細(xì)度的變化加劇了水泥與高效減水劑相容性問題。近兩年時有發(fā)生高效減水劑的用戶和廠家的糾紛。為此,天津雍陽外加劑廠丘漢用不同細(xì)度的天津P.O525水泥和拉法基P.O525水泥分別摻入不同量的UNF-5AS,進(jìn)行相容性實驗。采用水灰比為0.29的凈漿,分別在攪拌后5分鐘和60分鐘后量測其流動度,結(jié)果如表4所示。
  由表4可見,隨水泥比表面積的增加,與相同高效減水劑的相容性變差,飽和點提高,為減小流動度損失需要增加更多摻量的高效減水劑。不僅增加施工費(fèi)用,而且可導(dǎo)致混凝土中水泥用量的增加,影響混凝土的耐久性?!?br>  
5 水泥細(xì)度對混凝土開裂的的影響
  在目前我國大多數(shù)水泥粉磨條件下,水泥磨得越細(xì),其中的細(xì)顆粒越多。增加水泥的比表面積能提高水泥的水化速率,提高早期強(qiáng)度,但是粒徑在1μm以下的顆粒水化很快,幾乎對后期強(qiáng)度沒有任何貢獻(xiàn)。倒是對早期的水化熱、混凝土的自收縮和干燥收縮有貢獻(xiàn)——水化快的水泥顆粒水化熱釋放得早;因水化快消耗混凝土內(nèi)部的水分較快,引起混凝土的自干燥收縮(圖4)〖2〗;細(xì)顆粒容易水化充分,產(chǎn)生更多的易于干燥收縮的凝膠和其他水化物。粗顆粒的減少,減少了穩(wěn)定體積的未水化顆粒,因而影響到混凝土的長期性能。圖5為Currows引用的一個實例:在美國1937年按特快硬水泥生產(chǎn)的水泥Ⅰ與現(xiàn)今水泥的平均水平的組成和細(xì)度相當(dāng),當(dāng)時采用這種快硬水泥的混凝土10年后強(qiáng)度倒縮了(圖5中的水泥Ⅰ);而1923年使用粗水泥的混凝土,直到50年強(qiáng)度還在增長(圖5中水泥7M)〖2〗。
  水泥細(xì)度還會影響混凝土的抗凍性(見圖6)〖2〗。細(xì)水泥的易裂性可能與其低抗拉強(qiáng)度有關(guān)(圖7)〖2〗。

6 水泥中含堿量和混凝土開裂的關(guān)系
  GB175(-1999)出于對預(yù)防堿-骨料反應(yīng)的考慮對水泥中含堿量進(jìn)行了限制。Burrows在美國克羅里達(dá)的青山壩對104種混凝土的面板進(jìn)行了53年的調(diào)查研究,發(fā)現(xiàn)開裂嚴(yán)重的劣化了的混凝土中,有的水泥含堿量高,但所用骨料并沒有堿活性;還有的使用高堿水泥同時所用骨料也有活性,但是檢測的結(jié)果卻沒有堿-骨料反應(yīng)的產(chǎn)物,而混凝土卻開裂而裂化了;這表明堿能促進(jìn)水泥的收縮開裂〖2〗。圖7為Blaine用環(huán)形收縮測定儀測定水泥中含堿量對水泥開裂情況的的影響以及1996年相應(yīng)水泥混凝土狀況,圖中的好和差表示抗裂性的好壞。在圖中,注意當(dāng)Na2O當(dāng)量在0.6以下時混凝土狀況的改善,還要注意水泥的細(xì)度和C3A、C3S影響。在圖8中可見,用粗磨、低堿水泥時,引氣混凝土可經(jīng)受住550次凍融循環(huán),但用磨的、高堿水泥則經(jīng)受不到100次循環(huán)〖2〗。
  美國國家標(biāo)準(zhǔn)局對199種水泥進(jìn)行了18年以上的調(diào)研,大量的發(fā)現(xiàn)是堿和細(xì)度、C3A和C4AF的因素一起極大地影響水泥的抗裂性。即使水泥有相同水化率(強(qiáng)度)和相同的自由收縮,顯然低堿水泥有內(nèi)在的抵抗開裂的能力。當(dāng)含堿量從低于0.6%Na2O當(dāng)量時,水泥的抗裂性明顯增加,當(dāng)進(jìn)一步降低到趨向于0時,這種能力會進(jìn)一步改善,盡管這一點是做不到的〖2〗。
  由于堿-骨料反應(yīng)必須在混凝土中有足夠的含堿量、足夠數(shù)量的活性骨料和足夠的水分供應(yīng),三個條件同時存在的情況下才會發(fā)生,并不要求任何情況下都限制水泥的含堿量,但是,促進(jìn)混凝土收縮裂縫的生成和發(fā)展以至造成混凝土結(jié)構(gòu)物的劣化,卻是高含堿量對混凝土更大的威脅。不管是否使用活性骨料,必須將水泥中的含堿量減到最少。

7 對水泥抗裂性評價和選擇方法的推薦     
  用環(huán)形約束試驗評價水泥或混凝土抗裂性的方法已有60多年的歷史。世界許多國家的學(xué)者對鋼環(huán)的材料、尺寸、信息收集和處理方法、評價指標(biāo),以至基于彈性力學(xué)的力學(xué)模型等都有研究,并分別用此方法研究過影響水泥和混凝土開裂敏感性的因素。Burrows建議使用Blaine的方法評價水泥:開裂時間<1h的是很差的水泥, >15h的為優(yōu)〖2〗。清華大學(xué)建材研究所覃維祖教授指導(dǎo)研究生對此方法進(jìn)行了研究,結(jié)果表明用他們設(shè)計的材料和尺寸的環(huán)試驗評價混凝土所用膠凝材料的抗裂性是有效的。使用熱膨脹系數(shù)小的材料時,不僅可檢測水泥的干縮開裂性能,還可檢測由于溫度收縮引起的開裂性能。

8 討論和建議
  (1)眾所周知,凡是能提高混凝土早期強(qiáng)度的因素,都會影響混凝土后期強(qiáng)度的增長,目前在配制混凝土?xí)r都有較大的強(qiáng)度富余,以期補(bǔ)償這種后期強(qiáng)度的損失。這無疑造成很大的浪費(fèi)?,F(xiàn)在看來,問題遠(yuǎn)比此更嚴(yán)重,早期的高強(qiáng)度所帶來的后患是混凝土結(jié)構(gòu)物提早劣化。因此,除非工程有特別特殊需要,應(yīng)盡量避免使用早強(qiáng)水泥。
  (2)混凝土早期高強(qiáng)度的需求促使了水泥向高C3S和高C3A、高比表面積發(fā)展,再加上混凝土的低水灰比、高水泥用量、超細(xì)礦物摻和料的使用,以及水泥出廠溫度普遍過高,造成在約束狀態(tài)下的混凝土因溫度收縮、自收縮、干燥收縮和較高的早期彈性模量而產(chǎn)生較大的內(nèi)部應(yīng)力,早期的低徐變無法緩解這種應(yīng)力,而產(chǎn)生早期裂縫;內(nèi)部不可見的微裂縫在混凝土長期使用過程的干燥環(huán)境中繼續(xù)發(fā)展,是混凝土提早劣化的主要原因。
  (3)高含堿量的水泥會生成抗裂性能差的凝膠,加重混凝土后期的干燥收縮,所以不論骨料是否有活性,都應(yīng)當(dāng)限制對水泥和混凝土中的含堿量。
  (4)要像管理食品添加劑那樣管理生產(chǎn)水泥中的“增強(qiáng)劑”一類的措施,出廠時要注明主要成分,并有1年以上長期觀測的數(shù)據(jù)證明其對混凝土長期性能的影響。
  (5)建議對水泥和混凝土品質(zhì)增加抗裂性的要求。

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