摘要: 從電化學(xué)角度對(duì)電沉積方法修復(fù)混凝土裂縫的原理及其影響因素進(jìn)行了探索性的試驗(yàn)研究,證實(shí)了在裂縫尖端有電流密度集中現(xiàn)象,通過(guò)調(diào)節(jié)外加電壓統(tǒng)計(jì)分析發(fā)現(xiàn),裂縫端的電流密度比臨近無(wú)損傷區(qū)域高出了數(shù)百倍;試驗(yàn)測(cè)定了電沉積過(guò)程中受損水泥基試塊的質(zhì)量增加量、裂縫愈合率等參數(shù),并研究了水灰比和不同電解質(zhì)溶液對(duì)混凝土電沉積修復(fù)效果的影響.

關(guān)鍵詞: 電沉積; 鋼筋混凝土; 裂縫修復(fù); 電極反應(yīng)

中圖分類號(hào): TU 528. 571 　　　　　　文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 　　　　　文章編號(hào): 0253 - 374X(2006) 11 - 1441 - 04

　　混凝土是一種非勻質(zhì)多孔性的脆性材料,其內(nèi)部存在大量微細(xì)裂縫和不同大小的孔隙,抗拉強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其抗壓強(qiáng)度,對(duì)沖擊、開裂的抵抗能力差.混凝土在受力或其他諸多因素的作用下,易在其內(nèi)部或者表面出現(xiàn)裂縫,導(dǎo)致其性能劣化、耐久性下降,并可能進(jìn)一步引起其內(nèi)部鋼筋的腐蝕. 因此鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的裂縫預(yù)防和修復(fù),長(zhǎng)期以來(lái)一直是學(xué)術(shù)界和工程界所關(guān)注的重要課題.

　　日本學(xué)者嘗試?yán)秒姵练e方法修復(fù)海工混凝土結(jié)構(gòu)的裂縫[1 ] . 把帶裂縫的海工混凝土結(jié)構(gòu)中的鋼筋作為陰極,在海水中外加輔助的陽(yáng)極,在兩者之間施加微弱的低壓直流電,因?yàn)榛炷帘旧砭褪且环N導(dǎo)體,所以在海工混凝土結(jié)構(gòu)的表面和裂縫處有沉積物(主要成分為CaCO3 和Mg (OH) 2) 生成從而修復(fù)裂縫. 該方法特別適用于傳統(tǒng)的修復(fù)技術(shù)難以奏效的海工結(jié)構(gòu),因?yàn)楹Ｋ旧砭褪橇己玫碾娊赓|(zhì). 近年來(lái),Ryu 等[2～5 ]對(duì)利用電解沉積方法修復(fù)陸上混凝土結(jié)構(gòu)裂縫的可行性進(jìn)行了試驗(yàn)研究. 為了充分發(fā)揮和更好地利用電沉積方法所具備的修復(fù)鋼筋混凝土裂縫的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),同時(shí)也為了更好地把握其修復(fù)的效果,有必要對(duì)電沉積法修復(fù)混凝土裂縫進(jìn)行更加深入細(xì)致的試驗(yàn)研究. 筆者比較研究了混凝土的不同水灰比和使用不同的電解質(zhì)溶液對(duì)電沉積修復(fù)效果的影響,并從電化學(xué)角度對(duì)電沉積過(guò)程中使用不同的電解質(zhì)溶液所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行了分析.

1 　試驗(yàn)

1. 1 　原材料

　　水泥:P·O 42. 5 普通硅酸鹽水泥; 細(xì)集料: 河砂,細(xì)度模數(shù)為2. 6 ;外加劑:高效減水劑.

1. 2 　試驗(yàn)裝置與原理

　　采用片狀鈦網(wǎng)板作為輔助電極,主裂縫所在面朝下,砂漿試塊中預(yù)先埋有鋼筋引出導(dǎo)線和電源的負(fù)極相連作為陰極;鈦網(wǎng)放入電沉積溶液和電源的正極相連作為陽(yáng)極;這樣砂漿、電沉積溶液、鈦網(wǎng)、導(dǎo)線和電源就構(gòu)成了一個(gè)回路. 具體試驗(yàn)裝置如圖1.每5 天更換一次溶液,以使溶液的濃度基本保持恒定. 由于溫度等外界條件對(duì)試驗(yàn)有影響,所以在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中盡量保持外界條件的恒定. 采用穩(wěn)壓電源向回路中施加微弱的低壓直流電( 約1. 0A ·m- 2) . 當(dāng)有電流通過(guò)的時(shí)候,因?yàn)殡姵练e溶液中存在大量的離子,并且砂漿本身就是一種導(dǎo)體,所以電流的傳導(dǎo)可以通過(guò)離子的定向移動(dòng)而完成. 陰離子總是移向陽(yáng)極(鈦網(wǎng)) ,而陽(yáng)離子總是移向陰極(鋼筋) . 當(dāng)陰陽(yáng)離子分別接近異性電極時(shí),在電極與溶液接觸的界面上分別發(fā)生電子的交換(離子或電極本身發(fā)生氧化或還原反應(yīng)) . 由于裂縫的存在使鋼筋直接和電解質(zhì)溶液接觸,并且鋼筋的電導(dǎo)率遠(yuǎn)大于砂漿,導(dǎo)致鋼筋處電流密度增加,其表面會(huì)產(chǎn)生大量的OH- ,從而導(dǎo)致遷移到陰極的陽(yáng)離子( Zn2 + ) 與OH- 結(jié)合生成難溶的沉積物,隨著沉積物的不斷增加使得裂縫逐漸愈合,從而達(dá)到了修復(fù)的效果.

1. 3 　試驗(yàn)方法

　　試驗(yàn)采用水泥砂漿試件,尺寸為40 mm ×40mm ×160 mm ,水灰質(zhì)量比采用0. 3 ,0. 4 和0. 5三種,水泥與砂的質(zhì)量比為1∶2. 鋼筋采用直徑4 mm的光圓鋼筋,預(yù)先埋設(shè)于砂漿試塊中,保護(hù)層厚20mm(相對(duì)于主裂縫所在面) . 試塊在標(biāo)準(zhǔn)條件下養(yǎng)護(hù)28 d 后,在DY - 208 型全自動(dòng)水泥強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)機(jī)下施加荷載,除了荷載所在面之外,其余三個(gè)面(40mm ×160 mm) 均在其中部位置附近產(chǎn)生貫穿到鋼筋的裂縫,裂縫的寬度范圍為0. 1～0. 5 mm. 為保證沉積物只在主裂縫所在面上沉積,在其余五個(gè)面上均涂上硅膠. 試塊表面及裂縫的情況見圖2.

　　電解質(zhì)溶液采用硫酸鋅、硝酸鎂和氯化鎂等三種進(jìn)行試驗(yàn). 溶液的濃度為0. 2 mol·L - 1 ,每隔5 d取出試塊測(cè)量質(zhì)量變化率和裂縫愈合率.

2 　試驗(yàn)結(jié)果與分析

2. 1 　裂縫處的電流密度

　　在電沉積過(guò)程中,由于裂縫深處有鋼筋裸露,加之其電導(dǎo)率較大,有電流集中現(xiàn)象,因此電流密度較大[6 ,7 ] . 為了定量考證裂縫處的高密度電流,分別測(cè)量了在相同外加電壓情況下,同一試件(裂縫寬度為0. 4 mm) 在破壞前后的電流密度. 電流密度是指垂直于電流流向的單位面積上通過(guò)的電流強(qiáng)度. 試件破壞前的電流密度可表示為通過(guò)的電流與垂直面的面積(160 mm ×40 mm) 之比. 而破壞后裂縫處的電流密度則等于破壞前后電流的差值與裂縫處的面積(0. 4 mm ×40 mm) 之比. 測(cè)試結(jié)果列于表1 中. 由表1 可以看出,破壞后的試件在相同的電壓下通過(guò)的電流明顯增大,說(shuō)明裂縫處存在高密度電流,與試件其他未裂部位相比,電流密度高出數(shù)百倍. 進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),隨著外加電壓的增加,破壞前的電流密度基本呈等比例線性增加,但裂縫處的電流密度增加速率明顯高得多,從而導(dǎo)致裂縫處與未裂部位電流密度的比值隨外加電壓的增加而遞增.

2. 2 　試件的質(zhì)量變化和裂縫愈合率

　　電沉積過(guò)程中試件的質(zhì)量增加量隨時(shí)間增長(zhǎng)的變化曲線如圖3 所示. 試件的裂縫愈合率是指裂縫被填充的長(zhǎng)度和裂縫總長(zhǎng)度的百分比,其隨時(shí)間的變化曲線見圖4. 從圖3 和圖4 可以看出,在所選的三個(gè)水灰比中,采用硫酸鋅作為電沉積溶液,試件的質(zhì)量增加量和裂縫的愈合率隨水灰比的增大而增大. 原因可能是隨著水灰比的增大,砂漿中的孔隙率增大,一方面降低了砂漿本身的電阻,另一方面降低了氫氧根離子從砂漿裂縫中析出的阻力,從而產(chǎn)生更大的電流,使得生成沉積物的幾率相對(duì)增加. 就所選的三種電沉積溶液而言,采用硫酸鋅溶液時(shí)電解

，

沉淀物的數(shù)量最多,試件質(zhì)量增加量也最大. 從圖3中還可以看出,前5 d 試件的質(zhì)量增加量最大,即沉積物生成的速度最快. 但隨后,試件的質(zhì)量增加量隨著時(shí)間的增長(zhǎng)而逐漸降低,即沉積物生成的速度變慢. 電沉積量與電流成正比,由于生成的電沉積物愈合部分裂縫導(dǎo)致試件的電阻增加,以及鋼筋得到保護(hù)后極化電阻和膜電阻增加導(dǎo)致電流的降低,因此沉積物的生成速度隨著電流的減小而逐漸變慢.

　　通常在電沉積20 d 后,試件的裂縫基本愈合,見圖5 所示. 裂縫處往往有明顯的突起,說(shuō)明裂縫處的電化學(xué)反應(yīng)最激烈,生成的電沉積物也最多.

2. 3 　電沉積過(guò)程中的電化學(xué)反應(yīng)

　　根據(jù)電化學(xué)知識(shí)[8 ,9 ] :在陰極上,電勢(shì)愈正者其氧化態(tài)愈先還原而析出;在陽(yáng)極上,電勢(shì)愈負(fù)者其還原態(tài)愈先氧化而析出. 采用不同的電解質(zhì)溶液時(shí)在電沉積過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)分別如下:

　　硫酸鋅溶液:陽(yáng)極: H2O →2H+ + O2/ 2 ↑+ 2e –

　　陰極:2H2O + 2e - →H2 ↑+ 2OH-

　　總反應(yīng):Zn2 + + 2OH- →ZnO ↓+ H2O

　　硝酸鎂溶液:陽(yáng)極: H2O →2H+ + O2/ 2 ↑+ 2e -

　　陰極:2H2O + 2e - →H2 ↑+ 2OH-

　　總反應(yīng):Mg2 + + 2OH- →Mg (OH) 2

　　氯化鎂溶液:陽(yáng)極:2Cl - →Cl2 ↑+ 2e -

　　陰極:2H2O + 2e - →H2 ↑+ 2OH-

　　總反應(yīng):Mg2 + + 2OH- →Mg (OH) 2 ↓

　　從上述所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)來(lái)看,在硫酸鋅溶液和硝酸鎂溶液中,陽(yáng)極上參加反應(yīng)的是H2O ,而在氯化鎂溶液中,由于氯離子反應(yīng)生成氯氣的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)( - 1. 36 V) 比H2O 生成氧氣的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)( - 1. 23 V) 小,所以在陽(yáng)極上參加反應(yīng)的是Cl - .根據(jù)法拉第電解第一定律[8 ]知,電解時(shí)在電極上析出的物質(zhì)的質(zhì)量和通過(guò)電解溶液的總電荷量成正比:m = KQ (1)

　　式中: Q 為析出質(zhì)量為m 的物質(zhì)所需要的電量; K為電化當(dāng)量,其數(shù)值隨著被析出的物質(zhì)種類而不同.根據(jù)法拉第電解第二定律,物質(zhì)的電化當(dāng)量K 和它的化學(xué)當(dāng)量成正比. 某種物質(zhì)的化學(xué)當(dāng)量是該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M 和它的化合價(jià)n 的比值,即:K ∝ M/ n , 　K = M/ Fn (2)

　　式中: F 為法拉第常數(shù)( F = 96 500 C·mol - 1) . 將式(1) 和式(2) 聯(lián)立可得m = MQ/ Fn (3)

　　由此可以得知在通電量相同的情況下,陰極析出物的質(zhì)量與其化學(xué)當(dāng)量成正比. 由于析出物ZnO和Mg (OH) 2 的摩爾質(zhì)量分別為81 g·mol - 1和58g·mol - 1 ,所以氧化鋅的質(zhì)量較大,從而也印證了采用硫酸鋅溶液時(shí)的質(zhì)量增加量比硝酸鎂溶液和氯化鎂溶液增加得要快.

3 　結(jié)論

　　(1) 在電沉積過(guò)程中,由于裂縫的存在使鋼筋直接和電解質(zhì)溶液接觸,并且鋼筋的電導(dǎo)率遠(yuǎn)大于砂漿,導(dǎo)致鋼筋處的電流密度比其他完好部位的電流密度高數(shù)百倍,其表面會(huì)產(chǎn)生大量的OH- ,從而導(dǎo)致遷移到陰極的陽(yáng)離子(Zn2 + ) 與OH- 結(jié)合生成難溶的沉積物,因此在裂縫處的電化學(xué)反應(yīng)最激烈,并且生成的電沉積物也最多.

　　(2) 通過(guò)電沉積法可以愈合混凝土的裂縫. 沉積物的質(zhì)量增加率和裂縫愈合的速率隨混凝土水灰比的增大而增大.

　　(3) 電解質(zhì)溶液的種類對(duì)電沉積效果有顯著影響. 不同的電解質(zhì)溶液決定了在陰陽(yáng)極參加電極反應(yīng)的離子類型,并影響沉積物產(chǎn)生的種類. 筆者的研究表明,采用硫酸鋅溶液的電沉積效果最好.

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